Nei primi anni settanta conduce per Radio Rai, insieme ad altri conduttori, la trasmissione di musica rock e pop Per voi giovani. Successivamente conduce le trasmissioni radiofoniche serali "Popoff"e "Radio2 21.29" nelle quali propone alcuni artisti fino a quel momento poco conosciuti come Tom Waits, Bob Marley, Joni Mitchell e soprattutto Jackson Browne, che Massarini ha il merito di aver introdotto in Italia traducendone alcuni testi in italiano. Anni dopo sarà proprio Massarini ad accompagnarlo nei primi concerti italiani e a intervistarlo in alcuni suggestivi scorci romani. Dal 1981 al 1984 è stato conduttore ed autore di Mister Fantasy, trasmissione di Rai Uno di oltre 150 puntate dedicata alla videoarte e al videoclip. Nel 1986 ha condotto, sempre sullo stesso canale, il programma Non necessariamente, pionieristico progetto di "varietà tecnologico televisivo" che utilizzava tecniche miste cinematografiche, video e di computer grafica. Nel 1987 e nel 1988 ha presentato la sezione internazionale del Festival di Sanremo. Dal 1995 al 2002 è stato il conduttore della trasmissione MediaMente, produzione televisiva di Rai Educational di approfondimento su Internet e le nuove tecnologie. Ha realizzato Dear Mister Fantasy un fotolibro sugli anni '70-ottanta vissuti come fotografo e giornalista musicale. Il libro tratta gli incontri con artisti italiani e stranieri.